3.14 - CARBONYL CONDENSATIEREACTIES

aldolreactie

• 2× aldehyde/keton → β-hydroxy aldehyde/keton

  ‎‎

• mechanisme;

  • OH neemt H op van α-koolstof

  • vrij ep valt aan op koolstof carbonyl v/e andere molecule

  • O^- neemt H op van H₂O

dehydratatie aldol

• β-hydroxy aldehyde/keton → α,β-onverzadigd aldehyde/keton

  ‎

• mechanisme;

  • OH neemt H op van α-koolstof

  • vrij ep verspringt → dubbel binding

  • OH wordt uitgestoten als LG

aldolreactie + dehydratatie — mechanisme

intramoleculaire aldolreactie

• 2× aldehyde/keton → β-hydroxy aldehyde/keton (ring)

  ‎‎

• mechanisme;

  • OH neemt H op van α-koolstof

    • H wordt weggenomen opdat meest stabiele ring wordt gevormd

  • vrij ep valt aan op koolstof andere carbonyl; binnen dezelfde molecule

  • O^- neemt H op van H₂O

intramoleculaire aldolreactie — mechanisme

Claisen condensatie

• keton/ester + ester → β-diketon / β-keto-ester

‎

• mechanisme;

  • EtO neemt H op van α-koolstof v/d keton/ester

  • vrij ep valt aan op koolstof andere carbonyl; ester

  • elektronen verspringen terug; OR = LG

  • EtO neemt H op van α-koolstof v/d ester

    ‎

  • vrij ep valt aan op H van HCl

  • β-diketon / β-keto-ester

Claisen condensatie — mechanisme

intramoleculaire Claisencondensatie = Dieckmann cyclisatie

Michaelreactie

• Michael acceptor = α,β-onverzadigde carbonyl

• Michael donor = nucleofiel (met vrij ep)

Robinsonannelatie