UE5 - Complexes métaux - (phosphines, amines, pyridines)

à quoi est relié l’effet sigma donneurs de la phosphine/organophosphoré ?

à la basicité

comment évolue la basicité sur la sigma donnation

plus la basicité augmente et plus le ligand est meilleur sigma donneur

quel est l’effet du retour pi sur les phosphine ? 

retour pi moins bon lorsque sigma donneur augmente et inversement 

c’est quoi influence trans ?

un ligand a une influence importante sur la liaison en trans par rapport au métal 

quel est l’effet de l’influence trans ?

“destabilise” la liaison en trans

ce qui allonge la distance entre le métal et le ligand en trans

c’est quoi l’effet trans ? 

le ligand facilite la substitution du ligand en trans du métal 

Par quoi est quantifié les effets stériques dans les complexes M-PR3?

Par l’angle de Tollman

Comment est déduit l’angle de Tollman ?

Plus la densité électronique du ligand phosphine donné au métal sera grande, plus le retour po vers les ligands CO sera grand

=> abaissement de v CO en IR → angle de Tollman

Comment sont préparer les complexes M-PR₃ ? 

• Par échange de ligands L 

• Réduction d’un sel métallique + addition non oxydante d’un PR3

• Déplacement de ligands X et µ - X

Entre M-PR3 et M-NR3, qui est la plus stable ?

M-PR3