Reactions ACOC II

(De)sulfonierung (mit Oleum)

HSO3+/ SO3 und H20/ H2SO4 and temperature

Diazokopplung

1. HNO2/ H+

2. -EH

Diazotierung

1. NaNO2/ HCl

Nitrierung

HNO3, H2SO4, delta T

Halogenierung

Fe + X2, X = Cl, Br, F, I (Halogen)

FeX3 + X2 → X+ + [FeX4]-

Friedel-Crafts-Acylierung

E+ = RCO+ (Acylium-Ion), R = -Alkyl, Aryl

Friedel-Crafts-Alkyierung

AlCl3

E+ = R3C+ (Carbenium-Ion), R = -Alkyl, Aryl (activating substituent)

O,p → normalbedingungen (kin. Stab.)

M → hohe Temperatur oder starke Lewis-Säuren (therm. Stab.)

Mehrfach möglich, da alkylreste aktivierend

Hydroxyalkylierung

R = starker e Donor

Benzolderivat oder Benzol

Paraformaldehyd (CH2O)n und H+

O,p

Vilsmeier-Haack Formylierung

R = starker Elektronendonor

DMF, POCl3

Wolff-Kirschner Reduktion

H2N — NH2, KOH, temp.

Clemensen Reduktion

Zn/Hg, HCl

Schiemann Reaktion,

1) NaNO2/ HBF4

Pfeil 1: ∆, -N2

Pfeil 2: nichts

Reduktion möglich mit:

1) HCl/ Fe / HOAc

2) Base

Alternativ (3): H2 / Pd/C

Reduktion von diazoniumsalzen zu arylhydrazinen:

1) Na2SO3

2) H3O+

Reduktion mit Kaliumpermanganat (KMnO4), R = beliebiger Alkylrest

Acylierung (oft genutzte schutzgruppe)

1) Ac2O

2) Temperatur, starke Base

Sandmeyer Reaktion:

Für CN, Br, Cl → CuX

Für I → KI

1a) KI, 95˚C

1b) CuCl

1c) CuBr

1d) CuCN

2a) Cu+

2b) Cu2+

Verkochung zu Phenol

1) H2O, H2SO4, ∆

Ozonolyse

1) CH2Cl2, -78˚C

2) primärozonid

3) 1,3-dipolare cycloaddition

4) sekundär ozonid

5) reduktive Aufarbeitung zum Alkohol, Red. NaBH4

6) reduktive Aufarbeitung zum Aldehyd/ Keton, Me2S oder Zn/ (HOAc oder 7) HCl)

8) H2/Pt, H2/PHC

9) Oxidative Aufarbeitung: CrO3 oder NaOH/ H2O2

Epoxidation to alkenes with m-CPBA (peroxyacid) → conserved configuration

Radical addition with Dibenzoylperoxide

Hydroboration-oxidation syn (stereochemistry conserved)

1. BH3 + ∆T

2. H2O2 + NaOH

Hydroboration-amination syn (stereochemistry conserved)

1. BH3 + 3R + ∆T

2. NH2Cl

Hydroboration-iodation syn (stereochemistry conserved)

1. BH3 + 3R + ∆T

2. I2/ NaOH

Hydroboration-Protonolysis syn (stereochemistry conserved)

1. BH3 + 3R + ∆T

2. R-COOH, 120˚C (Protonolysis of C-B bond)

Epoxide opening (anti)

1) H2SO4

2) H2O

Reduction

EtOH or H2, Pd/C

Acid-catalysed esterification with ROH, H2SO4

Cis-dehydroxylation

1) Generation of OsO4 with NMO

2) H2S reduces cyclic ester

Ozonolysis with O3/ NaOH/ H2O2

Oxidative cleavage of alkenes with RuO4 → oxidizes twice 1. CHO 2. COOH

Hydrohalogenation with HBr

Hydrogenation with Br2

Radical intiators

AIBN

(PhCO)2O2

Reduction

1) LiAlH4, 2) H+

a) Camphor, b) endo, c) exo, d) iso-broneol e) Borneol

1) HBr → 2) markovinikov

2) HBr and (PhCO)2O2 → 4) anti-markovnikov

1) Dibenzylperoxide ((PhCO)2O2) 2) T > 60-70˚C

1) AIBN 2) T > 43˚C 3) carbon centered radical

Hydratisation

1) H2O, H2SO4

2) H+ or ∆T