MAPS

Cuál es la ecuación integrada de una reacción de orden 0?

Cuál es la vida media en una reacción de orden 0?

Cuál es el t90 en una reacción de orden 0?

Cuál es la unidad de k en orden 0?

¿Cuál es la ecuación integrada de una reacción de orden 1?

Cuál es la vida media en una reacción de orden 1?

Cuál es el t90 en una reacción de orden 1

Cuál es la unidad de k en orden 1?

Cuál es la ecuación integrada de una reacción de orden 2?

Cuál es la vida media en una reacción de orden 2?

Cuál es el t90 en una reacción de orden 2?

Cuál es la unidad de k en orden 2?

Cuál es la ley de Arrhenius?

¿Cuál es la forma lineal de la ley de Arrhenius?

Cómo se relacionan dos constantes de velocidad a dos temperaturas distintas en la ley de Arrhenius

Cómo se calcula Ea con dos temperaturas?

Pour les réactions d’ordre 0, 1 et 2, la constante de vitesse, 𝑘, est inversement proportionnelle au

temps de demi-réaction

Vrai

Le temps de péremption d’un principe actif correspond au temps au bout duquel 1/10 du principe

actif est dégradé.

Vrai

En ordre 1, Au cours du temps, la vitesse de cette réaction est toujours constante.

Falso solo ordre 0

L’ajout d’un catalyseur permet d’augmenter la vitesse de la réaction en diminuant la variation d’enthalpie libre de la réaction.
Vrai ou faux ?

Faux
Un catalyseur augmente bien la vitesse de la réaction, mais il ne diminue pas la variation d’enthalpie libre de la réaction \Delta G.

En una reacción de orden 1, ¿la constante de velocidad k depende de la concentración inicial?

No. En una reacción de orden 1, k no depende de la concentración inicial.
Lo que sí depende de la concentración es la velocidad:
v = k[A]
Así que si cambia [A], cambia v, pero k sigue siendo la misma a temperatura fija.

Au cours d’une réaction élémentaire, l’ordre global de la réaction est égal à la somme des coefficients

stœchiométriques des réactants.

Attention, pour une réaction élémentaire l’ordre global est égal à la somme des coefficients

stœchiométriques des RÉACTIFS et non pas des réactants (réactant = espèce chimique impliquée

dans une réaction, que ce soit un réactif ou un produit).

Pour la réaction élémentaire suivante : αA + βB → γC + δD ∶ si α = 1 et β = 1, l’unité de la constante

de vitesse peut s’exprimer en mol. 𝐿−1

. t−1

C’est une réaction élémentaire donc ordre global de réaction = 𝑎 + 𝑏 = 2. L’unité de la

constante de vitesse d’une réaction d’ordre 2 est : 𝑚𝑜𝑙−1

. 𝐿. 𝑡−1

Quel que soit l'ordre de la cinétique d’une réaction chimique, la vitesse dépend toujours de la

températur

Vrai

Pour une réaction de dégradation d’un principe actif, une dégénérescence d’ordre permet d’augmenter

le temps de péremption.

Vrai

Une augmentation de la température permet de diminuer l’énergie d’activation de la réaction

Falso solo catalyseur

Qué grupos producen un efecto mesomérico atractor (−M)?

Los que retiran electrones por resonancia

¿Qué grupos producen un efecto mesomérico donador (+M)?

Grupos que donan electrones por resonancia gracias a un doblete libre

Si la base conjugada puede deslocalizar su charge négative / doublet par résonance, ¿la acidez sube o baja?

Sube la acidez, porque la base conjugada queda más estable por resonancia.

¿La adición, la sustitución y la eliminación pueden ser por mecanismos iónicos o radicalarios?

• Adición: puede ser iónica o radicalaria.

• Sustitución: puede ser iónica o radicalaria.

• Eliminación: en el curso básico es principalmente iónica (E1, E2).

Da un ejemplo clásico de sustitución radicalaria y un ejemplo real asociado a química radicalaria.

• Ejemplo clásico: halogenación de un alcano.

• Ejemplo real asociado a radicales: destrucción de la capa de ozono por CFC.
  

Da dos ejemplos de reacción de adición y dos ejemplos aplicados.

Ejemplos clásicos:

• Halogenación de un alqueno

• Hidrogenación de un alqueno

Ejemplos aplicados:

• Síntesis de la disparlure

• Biosíntesis enzimática de prostaglandinas por las COX a partir de AGPI

Un solvente polar o apolar favorece/estabiliza más una reacción radicalaria?

Un solvente apolar, porque los radicales son especies neutras.

Qué puede iniciar una reacción radicalaria?

• Luz (h\nu)

• Solvente apolar

• Peróxidos

En la adición sobre un alqueno, ¿cuándo el halógeno se une al carbono menos sustituido y cuándo al más sustituido?

• Mecanismo iónico (Markovnikov): el halógeno se une al carbono más sustituido.

• Mecanismo radicalario (anti-Markovnikov, sobre todo con HBr + peróxidos): el Br se une al carbono menos sustituido.

La hidrohalogenación de un alqueno (adición)¿es regioselectiva o estereoselectiva?

estereoselectiva

La halogenación de un alqueno con X₂ (adición), ¿es regioselectiva o estereoselectiva?

Regioselectiva

La rupture homolytique d’une liaison peut faire apparaitre des charges positive ou négative

sur les espèces chimiques obtenues

La rupture homolytique no forma cargas, forma radicales.
Cada átomo se queda con 1 electrón del enlace

Dans un SN1 La réaction est ralentie par l’encombrement stérique du produit de départ

Falso es en SN2

Por qué en un reactivo de Grignard el carbono unido al magnesio es nucleófilo

Porque el enlace C–Mg está polarizado:
Cδ− — Mgδ+
El carbono queda rico en electrones y actúa como nucleófilo, atacando al carbono electrofílico del carbonilo.

Cómo saber si un sustituyente dirige en orto/para o en meta en una sustitución electrofílica aromática?

• Si el sustituyente aumenta la densidad electrónica del anillo y estabiliza el intermedio réactionnel en orto y para → dirige a orto/para.

• Si el sustituyente disminuye la densidad electrónica del anillo y desestabiliza el intermedio en orto y para → dirige a meta.

• Los halógenos son la excepción: desactivan el anillo, pero dirigen a orto/para.

La presencia de un carbono asimétrico hace que una molécula sea activa frente a la luz polarizada?

No siempre.
La presencia de un carbono asimétrico indica que la molécula puede ser quiral y por tanto puede desviar la luz polarizada, pero solo será ópticamente activa si no es meso ni una mezcla racémica.

En qué se oxida un alcohol primario?

Primero en aldehído; con oxidante fuerte puede seguir hasta ácido carboxílico.

En qué se oxida un alcohol secundario?

En cetona

En qué se oxida un alcohol terciario?

En general no reacciona en oxidación usual

Si quiero detenerme en aldehído a partir de un alcohol primario, ¿qué necesito?

Un oxidante suave.

Si quiero llegar a ácido carboxílico desde un alcohol primario, ¿qué necesito?

Un oxidante fuerte.

El alcohol secundario da cetona con oxidante suave o fuerte?

Con ambos; el producto sigue siendo cetona.

Oxidante suave típico para obtener aldehído.

MnO2 o CrO3/pyridine.

Oxidante fuerte típico para obtener ácido carboxílico.

KMnO4 / H3O+ o Na2Cr2O7 / H2SO4 / H2O.

En qué se reduce un aldehído?

alcohol primario.

En qué se reduce una cetona?

En alcohol secundario.

Reactivos reductores típicos con hidruro.

LiAlH4 y NaBH4.

Catalizadores típicos de hidrogenación catalítica.

Pd/C, PtO2, Ni Raney

Le mécanisme de la réaction de saponification est une substitution nucléophile par addition-

élimination

Vrai

Aspirina → ácido salicílico, ¿qué tipo de transformación ocurre?

Hidrólisis de éster.

Las reacciones 1, 2 y 3 les voies de métabolisation de l’aspirine , ¿qué tipo general de reacción son?

Substitutions nucléophiles.

Ácido: si pKa > pH, ¿qué forma predomina?

Neutra

Ácido: si pKa < pH, ¿qué forma predomina?

Negativa

Base: si pKa > pH, ¿qué forma predomina?

Positiva

Base: si pKa < pH, ¿qué forma predomina?

Neutro

. La réaction de cyclisation du D-glucose est une réaction d’addition électrophone

Es una adición nucleófila al carbonilo

La réaction de cyclisation du D-glucose conduit à 2 composés anomères car l’atome de carbone de la

fonction aldéhyde est plan

Vrai