Organique rappel ch 1

1. Bond lengths to know

• C-H

• C-C

• C=C

• C≡C

2. energie de dissociation peut etre utilisée pour predire quoi ?

• C-H : 1.10 A

• C-C : 1.54 A

• C=C : 1.34 A

• C≡C : 1.20 A

Energie de dissociation peut-être pour la un guide reactivité espèces mais n'est de certaines pas absolue

Hybridations & structures associées

• sp3: tetrahedre, typique quand 4 liaisons

• sp2: double liaison—- plan

• sp : triple liaisons —- linéaire

• Arrangement spatial et notion d’éloignement maximal des atomes

• BeCl2

• H2O

• BF3

• CH4

• PCl5

• SF6

comment change l’electronegativité le long d’une periode ?

consequence de differences delectroneg sur liaisons

electroneg augmente de facon linéaire de gauche à droite dans periode de TP

• Electroneg de F = 4.0

conséquence : densité electronique concentrée sur un coté, pas symmetrique.

moment dipoliaire, effet inductif & conséquence sur la réactivité

explique acide acétique vs trifluoroacétique, pKa

distingue les differentes types d’isomérie

• isomérie non-fonctionnelle

• isomérie de fonction

• isomérie de stéréochimie

meme formule brute, arrangement different des atomes

Dans cas d’isomérie de stéréochimie, pour passer d’un isomère à un autre, il faut rompre une liaison et la reformer.

Les Alcanes:

• formule brute, hybridation

• noms usuels de C1 à C14

• combustion ?

• CnH2n+2

• tous les C sont hybridés sp3

• noms: méthane, éthane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, décane, unédécane, dodécane, tridécane, tétradécane

• Combustion = réaction avec O2 Les produits sont H2O et CO2

Les Alcanes:

• décris halogénation

Les Alcanes:

décris différences de stabilités entre différents radicaux

• Stabilité du radical tertiaire il est plus facile d’acces

Les Alcanes:

C’est quoi une conformation ?

Dessine ethane éclipsé vs décalé newman

Extension au butane: dessiner les diferentes conformations, décrire les différences en énergie.

• Conformations = rotations autour de liaisons simples, sans rupture

Cyclo-alcanes

• names and tension/ reactivity differences

• bateau vs chaise: c’est quoi l’intéraction 1,3-diaxiale ? Quelles sont les conséquences si groupe methyl vs tertbutyl ?

Les Halogénoalcanes R-X quelles rxns ?

En compétition :

• Sn1 & Sn2

• E2 & E1

il y a aussi:

• Réactifs organométalliques

Les Halogénoalcanes : Sn2

• décris

• exemple

• CLASSE LES GROUPES PARTANTS EN ORDRE. dessine tosylate & methylate

• quels nucleophiles sont + favorables ? quels C-X sont + favorables ?

• quels solvants sont + favorables ?

• Décris : Rate dépend de la concentration en Nu et en E, 1 seule étape, inversion de la configuration, réaction STEREOSPECIFIQUE

• SOLVANts favorables Sn2 : POLAIRES ET APROTIQUES. Augmentent la nucléosité du nucléophile.

SOLVANTS: exemples de

• solvant protique

• solvant aprotique

• solvant polaire

• solvant apolaire

Les Halogénoalcanes substitution nucléophile unimoléculaire SN1

• décris

• exemple meca

• quels solvants

• dépend de la concentration en E uniquement (ECD), 2 étapes distinctes dans mécanisme, intermédiaire carbocationique

• Dans réactions SN1, intermédiaire chargé favorisé par les solvants protiques et polaires. Souvent le Nu est aussi le solvant : réaction de solvolyse.

SN1:

• de quoi dépend la cinétique de la rxn ? donne ordre

• exception à regle stabilité electrophile

A. cinétique dépend de:

• 1. groupe partant: ANION MESYLATE > I^- > Br^- > Cl^-

• 2. de la structure de l’électrophile (E+ ). Plus le carbocation formé est stable, plus la réaction sera rapide (= formation carbocation + favorable).

Carbocation 3° > Carbocation 2° >>> Carbocation 1°

PAS de SN1 sur carbocation 1°

B. EXCEPTION:cas particulier: si stabilisation par résonance dans un cation allylique. très favorabel à rxn sn1.

Reaction E2

• décris

• condition

• dessine meca

• 1 seule étape / stéréochimie propre (stéréospécifique = pas d’autre choix)

• Condition: RELATION anti DE H & X est indispensable pour une E2.

Reaction E1

• décris

• dessine méca

• dépend de la concentration en E+ uniquement → mécanisme en 2 étapes → même intermédiaire carbocationique que dans SN1

Table: distinction between sn1, sn2, e1, e2

Steps distinction:

1. Is the reagent a strong base?

Strong bases: OH⁻, OR⁻ (NaOEt, KOtBu), NH₂⁻, LDA

➡ Think E2 (especially if hindered)

Good nucleophile but weak base: I⁻, Br⁻, RS⁻. CN⁻, N₃⁻

➡ Think SN2

Weak nucleophile / weak base: H₂O, ROH

➡ Think SN1/E1

2. Look at substrate:

Réactifs organométalliques

• c quoi ? dessine

• réactif de Grignard ? organolithiens ?

• quelle particularité ? quel but ?