3.12 - DE CARBOXYLGROEP EN DERIVATEN

0.0(0)

Studied by 0 people

Learn

Practice Test

Spaced Repetition

Match

Flashcards

Card Sorting

1/25

Earn XP

Description and Tags

McMurry - hoofdstuk 20 (653 - 678) + hoofdstuk 21 (679-726)

University/Undergrad

Study Analytics

Name	Mastery	Learn	Test	Matching	Spaced

No study sessions yet.

26 Terms

New cards

carboxylgroep

COOH
carbonylgroep (C=O) + hydroxylgroep (–OH)

<ul><li><p>COOH</p></li><li><p>carbonylgroep (C=O) + hydroxylgroep (–OH)</p></li></ul><p></p>

New cards

carboxyl vs carbonyl

carbonyl
- additie
  ‎
carboxyl
- substitutie; want LG
- sterische hinder + elektronische binding

<ul><li><p>carbonyl</p><ul><li><p>additie</p><p>‎</p></li></ul></li><li><p>carboxyl</p><ul><li><p>substitutie; want <mark data-color="green" style="background-color: green; color: inherit">LG</mark></p></li><li><p>sterische hinder + elektronische binding</p></li></ul></li></ul><p></p>

New cards

sterische hinder

hydroxylgroep zorgt voor sterische hinder
- → carboxylgroep minder toegankelijk dan carbonylgroep

New cards

elektronische binding

hydroxylgroep versterkt de elektronenverdeling rond de carbonylgroep
- → carbonylgroep minder elektrofiel
- → carboxylgroep minder reactief

New cards

derivaten carbonzuur

(carbon)zuuranhydriden
esters
zuurhalogenide
amiden
carboxylaatzouten

New cards

reactiviteit

zuurhalogenide
zuuranhydride
ester ~ carbonzuur
amide
carboxylaat

‎

hoe beter de leaving group, maw de zwakste base, hoe reactiever

<ul><li><p>zuurhalogenide</p></li><li><p>zuuranhydride</p></li><li><p>ester ~ carbonzuur</p></li><li><p>amide</p></li><li><p>carboxylaat</p></li></ul><p>‎</p><ul><li><p>hoe beter de leaving group, maw de zwakste base, hoe reactiever</p></li></ul><p></p>

New cards

zuurchloride — vorming

1 methode;
- carbonzuur + SOCl₂
- OH = slechte LG; ipv directe aanval op carbonyl gaat OH aanvallen op S
- Cl = LG; valt aan op carbonyl
- OH wordt gedeprotoneerd
- elektronen verspringen; SO₂ en Cl^- zijn LG’s

<ul><li><p>1 methode;</p><ul><li><p>carbonzuur + SOCl<sub>2</sub></p></li><li><p>OH = slechte LG; ipv directe aanval op carbonyl gaat OH aanvallen op S</p></li><li><p>Cl = LG; valt aan op carbonyl</p></li><li><p>OH wordt gedeprotoneerd</p></li><li><p>elektronen verspringen; SO<sub>2</sub> en Cl<sup>-</sup> zijn LG’s</p></li></ul></li></ul><p></p>

New cards

zuurchloride — mogelijke reacties

New cards

(carbon)zuuranhydride — vorming

2 methoden;
- 2× carbonzuur + afsplitsen van water
- zuurchloride + carboxylaat

<ul><li><p>2 methoden;</p><ul><li><p>2× carbonzuur + afsplitsen van water</p></li><li><p>zuurchloride + carboxylaat</p></li></ul></li></ul><p></p>

New cards

zuuranhydride — mogelijke reacties

New cards

ester — vorming

3 methoden;
- Fischer esterificatie; carbonzuur + alcohol
  - zuur gekatalyseerd; simpele alc
- zuurchloride + alcohol
  - meest algemene methode
- carbonzuur + NaOH + R-X
  - opm; enkel 1° halogeenalkanen

<ul><li><p>3 methoden;</p><ul><li><p>Fischer esterificatie; carbonzuur + alcohol</p><ul><li><p>zuur gekatalyseerd; simpele alc</p></li></ul></li><li><p>zuurchloride + alcohol</p><ul><li><p>meest algemene methode</p></li></ul></li><li><p>carbonzuur + NaOH + R-X</p><ul><li><p>opm; enkel 1° halogeenalkanen</p></li></ul></li></ul></li></ul><p></p>

New cards

Fischer esterificatie — mechanisme

New cards

ester — mogelijke reacties

basische hydrolyse = verzeping → carbonzuur → carboxylaat
zure hydrolyse → carbonzuur
aminolyse → amine
2× Grignard → keton → 3° alc

New cards

carbonzuur — vorming

Grignard + CO₂
- RX + Mg → Grignard
- let op voor nevenreacties!!
  ‎‎
nitril → amide → carbonzuur (zie verder)
- RX + NaCN → R-CN + NaX
- SN2 moet mogelijk zijn!!

‎

oxidatie alkylbenzenen
oxidatieve splitsing alkeen
oxidatie 1° alc / aldehyde

<ul><li><p>Grignard + CO<sub>2</sub></p><ul><li><p>RX + Mg → Grignard</p></li><li><p>let op voor nevenreacties!!</p><p>‎‎</p></li></ul></li><li><p>nitril → amide → carbonzuur (zie verder)</p><ul><li><p>RX + NaCN → R-CN + NaX</p></li><li><p>SN2 moet mogelijk zijn!!</p></li></ul></li></ul><p>‎</p><ul><li><p>oxidatie alkylbenzenen</p></li><li><p>oxidatieve splitsing alkeen</p></li><li><p>oxidatie 1° alc / aldehyde</p></li></ul><p></p>

New cards

carbonzuur vorming via Grignard — opm

R-MgBr = Grignardreagens is;
- sterk nucleofiel
- sterke base
  ‎
kan dus aanleiding geven tot;
- nucleofiele aanval;
  - zowel inter- als intramoleculair
- zuur/base;
  - indien H aanwezig is
  - geen “droog” solvent gebruikt; zoals THF, ether …

New cards

carbonzuur — mogelijke reacties

let ook op voor mogelijke zuur/base reacties
- carbonzuur + SB → carboxylaat

<ul><li><p>let ook op voor mogelijke zuur/base reacties</p><ul><li><p>carbonzuur + SB → carboxylaat</p></li></ul></li></ul><p></p>

New cards

amide — vorming

1 methode = amidatie
- zuurchloride + amine → amide
  - NH₃ → 1°
  - R-NH₂ → 2°
  - R₂-NH → 3°

‎

opm; carbonzuur + amine = ZUUR-BASE REACTIE!!!!

<ul><li><p>1 methode = amidatie</p><ul><li><p>zuurchloride + amine → amide</p><ul><li><p>NH<sub>3</sub> → 1°</p></li><li><p>R-NH<sub>2</sub> → 2°</p></li><li><p>R<sub>2</sub>-NH → 3°</p></li></ul></li></ul></li></ul><p>‎</p><ul><li><p>opm; <mark data-color="blue" style="background-color: blue; color: inherit">carbonzuur + amine = ZUUR-BASE REACTIE!!!!</mark></p></li></ul><p></p>

New cards

amide — mogelijke reacties

+SB → amide met N^-(zuur/base reactie)
+SZ → carbonzuur + NH₃→ carboxylaat + NH₄⁺

New cards

amide → carbonzuur

zuur gekatalyseerde hydrolyse
protonering op O ipv N;
- meer EN
- activatie carbonyl
NH₂ geprotoneerd tot NH₃⁺ = enige mogelijke LG om tot carbonzuur te komen (anders vorm je weer amide)