4.3 + 4.4) 표준액 조제 및 표정 + 적정실례

대표적인 산 표준액

HCl, H₂SO₄, HNO₃

HCl 산 표준액 (2)

• 가장 많이 사용됨

• 다수의 염화물 (Cl^-)이 수용성이기 때문

H₂SO₄ 산표준액

뜨거운 용액 적정 or 장시간 가열시

= 침전 생성 적은 경우

HNO₃ 산 표준액

• 사용하지 않음

• HNO₂ 함유 = 지시약에 대해 산화반응 일으키고 파괴

산 표준액은 정확한 농도를 알기 위하여 반드시 표정 필요.

이때 필요한 표정용 표준물질은?

• 일차표준물질인 Na₂CO₃, KHCO₃

• or 농도를 알고 있는 2차 표준물질로써 알칼리

일차표준물질인

1. Na₂CO₃

2. KHCO₃

의 당량수

1. 2당량

2. 1당량

1 mol/L HCl ‘실제’ 조제

1. 계산한 양보다 조금 더 많은 HCl을 눈금실린더로 취함

2. 이를 부피플라스크 (volumetric flask)에 넣음

3. 물로 눈금까지 채우고 잘 혼합

4. 표정 ( Na₂CO₃, KHCO₃ or 2차 표준액)

HCl를

1. KHCO₃

2. Na₂CO₃

로 표정시 ~법.

1. 직접법

2. 공정법 = 약전상 HCl은 Na₂CO₃로 표정

HCl를 KHCO₃로 표정시, 더하는 지시약

M.O 2방울

HCl를 Na₂CO₃로 표정시, 더하는 지시약

M.R. 3방울 추가

0.1 mol/L HCl 조제법

1mol/L HCl 10배 희석하거나 필요한 HCl V(ml)계산된 양의 1/10보다 조금 많은 양의 HCl취하여 물을 가하고 1000ml로 희석.

0.5 H₂SO₄ 적정할때 (표정 by Na₂CO₃, KHCO₃) 종말점에 다다르면

액을 조심하여 끓여서 가볍게 마게하고 식힘

알칼리 표준액 (3)

1. NaOH

2. KOH

3. Ba(OH)₂

각 알칼리 표준액 사용 하는 경우 설명

1. NaOH : 값싸서 일반적으로 사용

2. KOH: 비싸지만 에탄올 용액 제조에 적합

3. Ba(OH)₂: 딱히..

알칼리 표준액 표정용 1차 물질

프탈산수소칼륨, 옥살산, 설파민산, 벤조산

알칼리 표준액 표정용 2차 표준물질

농도를 알고있는 HCl, H₂SO₄

인데 HCl더 사용.

표정을 마친 알칼리 표준액 보관법 + 이유

마개가 꼭 맞는 병이나 이산화탄소 흡수관을 단 플라스틱병에 저장

• 알칼리표준액/NaOH가 CO₂를 잘 흡수하기 때문 (Na₂CO₃, 탄산나트륨 생성)

• 그럼 실제 알칼리 농도 감소하고 오차 발생.

알칼리표준액 표정할때 꼭 필요한 과정 - (e.g.) 프탈산수소칼륨로 표정할때

• 프탈산수소칼륨을 정밀하게 달아 새로 끓여서 식힌 물에 넣는다.

• CO₂를 잘 날려보내기 위해서

KOH의 이용 - 2

1. 지방의 비누화가

2. 아세틸가 측정

<산의 정량>

정밀 vs 정확

1. 고체시료: 정밀하게 취함

2. 액체시료: 정확하게 취함

<산의 정량>

묽은 염산의 적정 - 2

1. NaOH표준액으로 적정

2. 지시약: M.O, M.R, P.P, T.P

<산의 정량>

아세트산의 정량 - 3

1. 약산 -강염기 적정

2. NaOH로 적정

3. P.P

살리실산의 정량

1. 약산 - 강염기

2. 당량점 pH 8.0

3. NaOH 표준액

4. P.P 지시약

인산의 정량

1. 삼양자성, 3단계 해리

2. 전리상수의 비: K₁/K₂ = K₂/K₃ = 10⁵

3. pH비약 존재

4. 제 1 당량점: M.O, BCG

5. 제 2당량점: P.P, T.P

인산/H₃PO₄의 제 2당량점에서 P.P 사용할때 NaCl 넣는 이유 -4

1. 제 2 당량점에서 HPO₄^2-_-, PO₄^3-존재

2. HPO₄^2-가 H2PO₄^- + OH^-로 가수분해 되어 OH^-농도 올라감

3. P.P 사용할때 적정오차 원인이 됨.

4. NaCl를 넣어주면 가수분해를 억제하여 오차 1%정도로 줄여 사용가능하게함.

시트르산수화물의 정량 -4

1. pH비약 X

2. 3당량으로 생각하고

3. NaOH표준액

4. P.P지시약

으로 적정

혼산 (인산 + 황산) 적정 -3

1. H2SO4 전량이 먼저 H 내놓아서 반응

2. M.O 변색 pH 내에서 H3PO4 1/3량까지 적정

3. P.P 변색 pH내에서 H3PO4 2/3 적정 ( HPO₄² 생기는 지점까지)

인도메타신의 정량 - 2

1당량으로 작용'

P.P

클로르프로파미드의 정량 -3

1당량

P.P

물에 잘 안녹아서 중화에탄올에 녹임

<알칼리정량>

건조 탄산나트륨/ Na₂CO₃ 정량 -

1. 2당량

2. 제1 당량점 - pH 8.3, P.P

3. 제 2 당량점 - pH 3.8, M.O

4. HCl or H₂SO₄로 적정

5. CO₂ 끓임단계 거침

알칼리혼합물 (수산화나트륨 + 탄산나트륨 , NaOH + Na2CO3) 정량 2가지 방법

1. 빈클러 Winkler법

2. 와르더/Warder 법

Winkler 법 설명

1. NaOH과 Na2CO3 혼합액에 M.O 넣고 HCl로 등적색까지 적정 그럼 NaOH + Na2CO3 전부 중화.

2. 다음에 동일 시료 + BaCl2 하면 Na2CO3 —> 불용성 BaCO3침전

3. 남은 NaOH를 P.P 지시약으로 하여 HCl로 적정.

Winkler 법 산표준액 소비량 by

1. Na2CO3

2. NaOH

1. (t1-t2)

2. t2

Warder법

1. P.P 넣고 HCl표준액으로 적정 - NaOH전부 중화 (홍색 —> 무색)

2. 계속하여 M.O 넣고 HCl으로 적정 - 전부 중화 (황색 —> 등적색)

Warder 법 산표준액 소비량 by

1. Na2CO3

2. NaOH

1. 2t2

2. t1-t2

M.O 변색

• pH 3~4 이하에서 붉은색

  • 그 이상에서 황색

아미노필린수화물 정량

1. 2당량

2. 구조를 통해서 당량관계 예측가능

<역적정에 의한 정량>

역적정이란

시료와 과량의 시약 먼저 반응 시킨뒤 남은 시약을 다시 적정하는 방법

아스피린/아세틸살리실산 정량 방법 -2

1. 직접법

2. 비누화법/ 역정정

아스피린 직적법으로 정량 - 2

1. 1당량

2. NaOH, P.P로 적정

아스피린 비누화법으로 정량

1. Na염 + 과량의 알칼리 표준액

2. 남은 알칼리를 산표준액으로 역적정 (보통 황산이용)

3. 2NaOH = 1 아스피린

4. CO₂ 끓임단계 거침 (1번 상태후 가열)

왜 아스피린 CO2 끓임단계 거치나?

NaOH 표준액 중에 CO2가 흡수되어 NaOH일부가 NA2CO3로 변할때, 이로 인하여 생기는 적정오차 = CO2 오차 생김 / overestimation

살리신산메틸 적정

1. 알코올성 (용매)

2. KOH 일정과량

3. 남은 KOH P.P - HCl 역적정

질소의 정량 3

1. 킬달법 / Kjeldahl nitrogen analysis 사용

2. 질소 함유 유기물의 질소량 측정에 사용

3. 단백질 정량에도 매우 중요

킬달법 단계 - 요약

1. 가열분해

2. 염기화

3. 증류

4. 적정

킬달법 단계 - 설명

1. 질소포함 유기물을 진한 H2SO4과 K2SO4으로 가열분해하여 (NH₄)₂SO₄으로 변화 시킨다음.

2. NaOH 시액 가하여 유리되는NH3를 증류하여

3. H2SO4 또는 H3BO3 용액에 흡수시켜 HH3 정량.

킬달법

• H2SO4 또는 H3BO3 용액에 흡수시켜 HH3 정량.

==> 설명

반응하고 남은 H2SO4 or H3BO3의 양 파악함으로써 NH3 정량가능.

반미량 킬달법

KP에서 정의된 시료속의 질소 정량법

시료량 10-100mg

원리는 킬달법이랑 동일

상량 + 미량 방식의 장점을 결합