ANÁLISIS INSTRUMENTAL

Reactivo de disolución de silicatos y sulfuros

Carbonato sódico

El agua regia (HCl:nítrico 3:1) se utiliza para muestras que contienen

Acero

NO es un ruido instrumental

Químico

NO es un método analítico para evaluar la exactitud de un método analítico en desarrollo

Análisis de Shewhart

Se define como la franja de concentraciones de analito dentro de las cuales son aceptables la linealidad, la exactitud y la precisión

Intervalo de validez

Reglas de Westgard

Gráficos de Levey-Jennings o de Shewhart

Control de calidad

R-4s y 1-3s → sistemáticos y mandatorios

Cuándo NO está recomendado usar una calibración mediante el método de patrón interno

Matriz compleja

NO es un tipo de volumetría

Indirecta

NO afecta el viraje de indicadores ácido-base

Presión

Cuándo NO se utiliza la valoración complexométrica por retroceso

Metales pesados

El potencial de unión líquida se elimina mediante el uso de…

Puente salino (KCl a saturación)

Una reacción es espontánea cuando

Eº > 0 y ΔG < 0

Ecuación que permite calcular el potencial del electrodo en condiciones no estándar

Nerst

En qué caso el coeficiente de actividad es distinto de 1

Sales

Ecuación de Debye-Hückel

Logaritmo decimal de actividad iónica proporcional a raíz cuadrada de fuerza iónica

Pendiente = producto de valencias de iones positivos y negativos

Es FALSO que

Si disminuye la concentración de la forma oxidada, aumenta E

Diagrama de Latimer

Potencial de pares no contiguos

Oxidados → reducidos

El potencial de membrana es directamente proporcional a

Logaritmo de la actividad del analito

Es cierto que

El electrodo presenta buena selectividad cuando su coeficiente de selectividad es <1

Las valoraciones potenciométricas pueden hacerse a intensidad … (electrodo indicador, de referencia y auxiliar) o a intensidad … (dos electrodos indicadores idénticos). En la valoración potenciométrica se obtiene una curva … al representar … frente a … .

nula, constante, sigmoidea, potencial, volumen de valorante añadido

Qué causa NO está relacionada con el potencial debido a la polarización

Resistencia

Son técnicas directas

Electrogravimetría y culombimetría

Jaroslav Heyrovky

Polarografía

Ecuación de Ilcovik

Corriente de difusión

Voltametría

Ecuación de Arrhenius

Fracción de analito no ionizado (a)

Conductividad molar / conductividad molar a dilución infinita (c = 0)

Ecuación de Kohlrausch

Conductividad molar - concentración

Electrolitos fuertes

Se define como la fracción de conductividad que transporta un ión

Número de transporte o transferencia

Puente de Wheatstone

Resistencia

Conductimetría

Leyes de Kirchhoff

4 resistencias + 1 fuente alterna + 1 galvanómetro

Ecuación de Nikolsky

Potenciometría

E celda = E trabajo - E referencia + E unión líquida

Los dobles enlaces conjugados tienen un efecto

Hipercrómico y batocrómico

Curvas de Ringbom

Intervalo de [A] para menor error de lectura

Espectrofotometría

Punto isosbástico

Misma absortividad (misma A a misma λ)

Corrección de Allen

Eliminar interferencias de absorbancia

Los errores en la lectura de absorbancia son mínimos para valores de … unidades de absorbancia.

0,4 - 0,6

Diagrama de Jablonski

Saltos electrónicos entre sistemas energéticos

NO aumenta la fluorescencia

Disolvente polar

Gráfico de Stern-Volmer

Quenching o desactivación fluorescente

Ley de Kavanagh

Emisión - concentración

En fosforescencia, el estado triplete se protege utilizando …

Tensioactivo

Técnicas de análisis de trazas (4)

Voltametría de redisolución (stripping analysis)

Luminiscencia

Generación de hidruros (chispa o arco eléctrico)

Microextracción

Rendimiento cuántico

Emisión / absorción

0 - 1

Fuente de excitación más utilizada en fosforescencia

Lámpara de arco de Xenon

Marcador quimioluminiscente

Luminol

NO es una fuente de luz IR

Lámpara de halógeno-cuarzo

La lámpara de cátodo hueco está formada por un ánodo de … y un tubo relleno de … o … .

tungsteno, neón, argón

Tubo Coolidge

Rayos X

Fuente de luz

Bombardeo de metal con electrones

Serie L (λ largas) y K (λ cortas)

Características de la luz láser

Monocromática

Muy brillante (potencia)

Colimada (paralelo)

Polarizada (plano)

Coherente (fase)

En un láser, el espejo 1 tiene una transmitancia del … , mientras que el espejo 2 tiene una transmitancia del … .

0%, 1%

Cubeta Dewar

Fosforimetría

Efecto Peltier

Termopar

Potencial - temperatura

Sulfato de triglicina deuterada

Material ferroeléctrico

Polarización - temperatura → efecto piroeléctrico

Detector térmico basado en la expansión de un gas

Neumático de Golay

Interferómetro de Michelson

IR

Transformada de Fourier → ventaja Jacquinot

Espectro completo → NO monocromador

Optodo

Detector fibra óptica

Reflexión interna total → ángulo crítico

Visible → vidrio, UV → cuarzo, IR → AgCl

Elementos espectroscopía Raman

Fuente: láser He-Ne (rojo-vis) 90º

Monocromador: doble

Filtro NOTCH (no Rayleigh)

Detector: tubo fotomultiplicador

Tetrametilsilano o TMS

RMN

Patrón interno no acuoso → DSS (acuoso)

Desplazamiento = 0

Cuanto mayor es la densidad electrónica, … es el apantallamiento y … es el desplazamiento.

mayor, menor

Europio y praseodimio

Reactivos de desplazamiento químico

RMN

Intervalos de desplazamiento químico (H1, C13, F19, P31)

H1 → 10 ppm

C13 → 200 ppm

P31 → 300 ppm

F19 → 800 ppm

Las llamas frías (< 2.400K) se utilizan para espectros de … en la determinación de … y … . Las llamas calientes se utilizan para espectros de … en la determinación de … .

emisión, alcalinos, alcalinotérreos, absorción, metales pesados

Horno de grafito

Atomizador

Discontinuo

Absorción

Muestra sólida

EMA → evaporización, mineralización, atomización

Modificador de matriz → evitar pérdidas de analito en calcinación

Plataforma L’vov

Alta sensibilidad, baja precisión ≠ llamas

Técnica de vapor frío

Hg

Chispa o arco eléctrico → atomizador (Ar, polvo grafito, 1000ºC)

Distribución de Boltzmann

↑ Tª ↑ átomos excitados ↑ emisión ↑ sensibilidad

Interferencia espectral, de blanco o añadida

“VaCa MaGNA” → Ba / Ca y Mg / Na

Espectros atómicos

En un espectro de IR, ¿cuáles son los ejes?

Transmitancia vs número de onda

Ley de Hooke

Frecuencia de vibraciones

Constante de fuerza k

↑ fuerza (C≡C) ↑ frecuencia ↑ número de onda

Turbidimetría vs. nefelometría (luz, ángulo, muestra)

Transmitida / dispersada

0º / 90º

Contrada / diluida

Las bacterias tienen este tipo de dispersión

Mie o Tyndall

Este tipo de dispersión es propio de partículas con diámetro ≈ 0,1λ

Rayleigh-Debye

Ley de Snell

Refracción

El índice de refracción depende de

Longitud de onda, temperatura y concentración

Línea D de sodio

589 nm

Ley de Drude

Poder rotatorio - longitud de onda

Dispersión óptica rotatoria

Polarimetría

La polarimetría es una técnica cuantitativa, ya que el … es directamente proporcional a la concentración. También es cualitativa, ya que el … es característico de cada analito.

ángulo de rotación, poder rotatorio

Ecuación de Kubelka-Munk

Reflexión

Esfera integradora de Ulbricht

Tiras reactivas orina

Elementos de MS

Fuente de ionización > Analizador > Detector

Vacío

Fuentes de gas

2 etapas: volatilización + ionización

“En el campo de la química, los electrones son gases” → Campo, química (iones gasesos), electrones (dura)

Interferencias ICP-MS

Óxido-hidróxido, matriz, ion poliatómico, isobárica

Fuente de ionización por desorción

Monoatómico

Cuali y cuanti

Patrón interno

Explosión de Coulomb

Electrospray - MS

Fuente ionización por desorción

Disolvente volátil → repulsión analito +

¿De qué elemento depende la resolución en MS?

Analizador

Analizadores de MS

“La trampa para cuadruplicar el tiempo de vuelo es enfocar el avión ciclotrónico en el sector magnético de Ana”

Detectores de MS

“Gané la Copa Faraday en el concurso de multiplicar y las masas me centellearon con sus fotos”

NO se puede acoplar a IR

Espectrometría de masas

Ecuación de Van Deemter

Cromatografía

Altura de plato - velocidad lineal de FM

Elemento responsable de la reproducibilidad de HPLC

Inyector

En cromatografía, los sistemas de bombeo deben proporcionar un flujo de eluyente de … y una presión de … .

0,1-10 mL/min, 6.000 psi o 400 bares

Detectores de cromatografía líquida

A) Propiedades del SOLUTO: UV-Vis, fluorescencia, MS, electroquímicos

B) Propiedades de la DISOLUCION: índice de refracción, dispersión de la luz (ELS), conductividad

Escala de Hildebrand

Serie eluotrópica

Pentano-sílice

Lista de disolventes (FM) - capacidad eluyente

Cromatografía de fase enlazada

Cromatografía de reparto

Líquido - líquido

Silanización

Bloqueo de grupos silanol (sílice)

Clorometilsilano

En una cromatografía en fase normal, la fase estacionaria es … y, al aumentar la polaridad de la fase móvil, … la fuerza eluyente.

polar, aumenta

Índice Snyder

Polaridad eluyentes

Nitrometano

Las resinas catiónicas tienen grupos ácido fuerte como el … y ácido débil como el … e intercambian … . Las aniónicas tienen grupos básico fuerte como el … y básico débil como el … e intercambian … .

sulfónico, ácido carboxílico, protones, amonio, amino, cloruros

En IPC, la fase estacionaria es … . Si se determinan cationes, se emplean contraiones aniónicos como … y … . Si se determinan aniones, se emplean contraiones catiónicos como … .

apolar, cloratos, sulfonatos, butilamonio

Poliestiernodivinilbenceno

Cromatografía de exclusión molecular

No ionizable

En cromatografía de exclusión molecular, cuando se analizan analitos hidrofílicos se emplean geles de … o … y se habla de … en gel. Cuando los analitos son hidrofóbicos, se emplean geles de … y se habla de … en gel.

dextrano, poliamida, filtración, poliestireno, penetración

Cromatografía de doble desarrollo

Cromatografía líquida plana

2 FM paralelas (NO perpendiculares → bidimensional)

NO es un gas portador en CG

Neón

Rotámetro

CG

Ajuste de caudal

Antes de columna (después → pompas de jabón / burbujas)