Chimica fisica 1 (4°)

chimica 2

Entalpia con 1° principio.

H = U + PV | [ J ]. È funzione di stato, forma comoda per isobare,

Esprimendo il 1° principio in termini di entalpia trovo 𝑑𝐻 = 𝜕𝑞 + 𝑉𝑑p | p=cost → dH = 𝜕q_p. Per solidi e liquidi secondo termine di H è circa 0, quindi considero ΔH = ΔU, per gas perfetti ho ΔH = ΔU + Δn_gRT a T cost.

Capacità termica a pressione costante.

C_p=(dH/dT)_p | ΔH= 𝑛𝐶_𝑝,𝑚∆T.

C_p>C_V sempre. Sviluppando C_p in forma differenziale trovo C_p= C_V+ (π_T + p) α_p*V (pressione interna, coefficiente di espansione termica a p cost), diff da stima della coesione media.

Per gas perfetti ho 𝐶_𝑝 = 𝐶_𝑉 + 𝑛R → 𝐶_𝑝 > 𝐶_𝑉 : occorre fornire più calore a p costante, di quanto ne serve se operiamo a V costante. Diff dipende da lavoro di espansione.

Trasformazioni adiabatiche.

In adiabatica dU= dw = -pdV = nC_V,m dT

definisco γ = (C_p,m/C_V,m) → 𝑅 = (𝛾 − 1)*𝐶_V,m.

Equazioni di Poisson

1. 𝑝_𝑓𝑉_𝑓 ^𝛾 = 𝑝_𝑖𝑉_𝑖 ^γ.

2. 𝑇_𝑓𝑉_𝑓 ^(𝛾−1) = 𝑇_𝑖𝑉_𝑖 ^(𝛾−1).