Substitutions des complexes octaédriques ML6

Quelle est la différence entre le mecanism dissociatif et associatif ?

• associatif= de genre SN2, le ligand approche et s’accroche face au ligand partant

• dissociatif: de genre SN1, le ligand partant décroche, et puis l’autre s’approche et s’accroche

Quelle est l’étape lente des deux mécanismes ?

• associatif: l’association du ligand entrant

• dissociatif: le ligand partant part

Quel est l’ordre global des deux mécanismes?

• associatif: 2 binucleaire

• dissociatif: 1 mononucléaire

Qu’est-ce qui est différent entre le mécanisme associatif et un vrai SN2?

• le centre carboné pentavalent serait très instable

• Par contre le centre métallique peut adopter une coordinence 7 sans trop de pénalité énergétique

Facteurs influant le mécanisme dissociatif

• charge: plus difficile si la charge du complexe augmente parce que l’interaction électrostatique augmente

• effet chélate: dissociation difficile pour des ligands bidentés

• stérique: dissociation facile avec des ligands volumineux (l’encombrement stérique)