Analitica 1 lab (1-2)

Chimica

Da cosa è costituito un complesso e cos’è?

legante polidentato che con metallo forma un chelante e il contro ione. Sono composti organici che formano complessi stabili con ioni metallici.

EDTA: perchè e come viene usato.

standard primario, fa complessi stabili e solubili in acqua, fa complessi 1:1 con metalli (tranne gruppo 1A). - protoni, + chelante stabile (2 N e 4 O fanno leg), condizioni basiche favorite (pH=10), ma non per tutti!

Cosa influenza flesso di grafico?

+pH basico o + costante di complessazione danno flesso più alto.

A cosa seve un complessante ausiliario?

A mantenere l’analita in soluzione anche a pH molto basici, altrimenti precipiterebbe. Sono più deboli di comples. usato per titolazione.

Cosa sono e come funzionano indicatori metallocromici?

Acidi poliprotici che formano chelanti con analita e a giusto pH ind libero e ind complessato hanno 2 colori diversi, + deboli di EDTA.

Quale usiamo? e come?

Nero di eriocromo T (NECT), da usare in range pH 8-11 per avere trans di colore da rosso violaceo a blu perchè è trans più evidente.

Cosa causa la durezza dell’acqua? Quali tipi ci sono?

La quantità di sali di metalli alcalino-terrosi (Ca2+ e Mg2+). durezza totale= durezza temporanea (ioni Me con anione bicarbonato) + durezza permanente (ioni Me co anioni di acidi forti).

Come si misura la durezza?

Gradi francesi (aggiungo formula)

Come trovare durezza totale e temporanea.

Titolo campione di acqua di rete con EDTA, tampone ammoniacale per avere pH=9, 2 flessi: Ca²⁺ e Ca²⁺ con Mg²⁺ per cost di complessazione (Ca>Mg). Titolazione pH-metrica di bicarbonati con HCl.

Procedura complessometrica in laboratorio.

Standardizzo EDTA con ZnO, poi durezza tot, controllare che pH sia 11 prima di titolare con cartina e aggiungere poco NECT.

Com’è fatto il grafico di una tit per precipitazione e da cosa dipende il flesso?

Sigmoide. Il flesso risulta più ripido tanto più è concentrato analita e anche se K_ps (prodotto di solubilità) é particolarmente basso (K<10^-8).

Titolo miscela: cosa succede?

Grafico ha 2 flessi, precipita prima il sale MENO SOLUBILE (con K + BASSA).

Quando uso titolazione per precipitazione?

Spesso per individuare alogenuri che formano sali insolubili con Ag, chiamate anche argentometriche.

Metodo di Mohr.

Uso CrO₄^2- come indicatore, serve 6<pH<9 (bicarbonato di sodio) giallo - rosso.

Usando poco indicatore ho errore positivo, si calcola V di errore titolando CaCO₃ i stesse condizioni (V tra PF e precipitazione Ag₂CrO₄). Funziona solo per Cl, Br e Ag.

Metodo di Fajans.

Indicatore FLUORESCEINA deprotonata (verde - rosino). Prima con eccesso cloruri non adsorbe su Ag+ (repulsione di carica), dopo PF Cl- precipitato, eccesso ioni Ag+ attraggono indicatore e si forma FLUORESCEINATO di Ag adsorbito. Condizioni basiche e per avere particelle di AgX piccole aggiungo destrina, posso usare anche altri indicatori se non posso stare in basicità.

Metodo di Volhard.

Retrotitolazione: troppo AgNO3 ad alogenuri e titolo Ag+ in eccesso con KCNS e indicatore solfato doppio di ferro (III) e ammonio (giallo pallido - rosso con precipitato AgSCN). pH molto acido e presenza di reazioni di metatesi che consumano KSCN (errore negativo). Usato per sapere dose di NaCl in acqua fisiologica.

Procedura argentometrica in laboratorio.

Standardizzo AgNO₃ con KCl, quindi uso come titolante per analiti quantità incognita di cloruri (Mohr e Fajans). Una spatolata di bicarbonato di sodio e una di destrina.

Ossidante/ riducente ausiliari.

Servono ad ottenere analita allo stesso stato di ossidazione, deve reagire quantitativamente con analita e può essere rimosso, evitando di interferire con titolazione.

Esempi di agenti riducenti e degli indicatori usati.

Usati in retrotitolazioni (reattivi con O₂ → Fe²⁺), tiosolfato si decompone, si prepara a fresco e viene standardizzato con KIO₃ + eccesso di KI a pH acido (salda d’amido). Eccesso di Fe si titola con potassio dicromato, tiosolfato usato in iodometria e determinare ipoclorito.

Agenti ossidanti: permanganato di potassio.

Non troppo energici per problemi stabilità e reazioni con più rapporti stechiometrici. KMnO₄ non è stabile all’aria e alla luce e si decompone a MnO₂ , ma è self-indicator: viola→trasparente/solido scuro/verde. Non è standard primario (tracce MnO₂).

Agenti ossidanti: Cerio IV.

Giallo arancio → incolore quando si riduce a Ce3+, cambiamento poco intenso, uso indicatori (ferroina). Stabile in soluz di acido solforico e lo standardizzo con sodio ossalato scaldando e in acido (HCl).

Agenti ossidanti: potassio dicromato.

K₂Cr₂O₇ standard primario, soluz stabile se scaldata. Arancione poco intenso, servono indicatori, lento. Usato per determinare Fe (II).

Agenti ossidanti: Bromo.

Da potassio bromato, standard primario, usato per fare reazioni di sostituzione con composti organici (idrossichinolina).

Differenze tra iodImetria e iodOmetria.

I usato come ossidante per determinare riducenti, infatti analita riducente, pH poco acido e I2 poco stabile e si attacca alla plastica, però essendo ossidante debole è più selettivo.

Retrotitolazione di iodio in eccesso, analita sia ossidante (reagisce con tanto ioduro a dare iodio), che riducente (reagisce con tanto iodio).

Procedura in laboratorio.

Standardizzo Na₂S₂O₃ con iodio, poi determino massa AA in incognito e pastiglia, titolante Na₂S₂O₃ e salda d’amido, TITOLAZIONE IODOMETRICA.

Salda d’amido si aggiunge dopo titolazione parziale dello iodio, blu - trasparente quando tutto I₂ → I^- , importante agitare bene per evitare eccessi locali di tiosolfato che rendono la soluzione opalescente.