Glucides 1

De combien d’atomes de carbones est composé un ose ?

3 à 7

Synonyme ose

Monosaccharide

Les oses sont ils hydrolysables ?

Non

Caractéristiques d’un polyol

• Porte au moins deux fonctions alcools (primaire ou secondaire)

Quels sont les deux oses les plus simples à 3 carbones ?

• Glycéraldhéhyde → aldhéhyde en C1

• Dihydroxyacétone → Cétone en C2

Quel est le seul ose ne comportant pas de carbone asymétrique ?

Dihydroxyacétone

Pour x carbone asymétrique combien y a t il de stéréisomeres différents et de couples d’enantiomeres?

• 2ex stéréisomeres (une moitié en L et une moitié en D)

• 2ex-1 couples d’enantiomeres

Qu’est ce que l’épimérie ?

Une sorte isomérie

Comment se fait l’épimrisation?

• Par voie chimique

• Par voie enzymatique grâce à l’épimérase

Quelle est la conséquence d’une absence de l’épimérase chez le nouveau ne ?

• Epimérase transforme galactose en glucose, si pas d’épimérase = galactosémie congénitale

Qu’est ce que des épimères ?

• Deux diastérésomeres qui diffèrent par la config d’un seul carbone asymétrique

Exemples d’épimeres

• D-Erythrose et D-thréose

• Glucose et Galactose : épimeres en C4

• Glucose et mannose : épimeres en C2

Les oses naturels sont ils en configuration L ou D ?

D

Les séries D et L ont elles un lien avec le pouvoir rotatoire ?

PAS de relation entre configuration stéréochimique et pouvoir rotatoire sauf pour le glycéraldhéhyde

Chef de file des aldoses?

D-glycéraldhéhyde

Combien obtient on d’isomères à chaque étape de la filiation des aldoses ?

On obtient deux isomères à chaque étape : 1 triose → 2 tétroses → 4 pentoses → 8 hexoses

Les heptoses sont ils fréquents ?

Non ils sont rares et sont présents chez certains micro-organismes bactériens (entrent dans la composition des lipopolysaccharides)

À partir de quoi détermine t on la série D ou L des cétoses?

Erythrulose

Chef de file des cétoses

Dihydroxyacétone

Quelle est la position des hydroxyles en représentation Haworth en fonction de leur position Fisher ?

• À droite : en dessous du plan du cycle

• À gauche : au dessus du plan du cycle

Conséquence cyclisation des oses

• Apparition d’un carbone asymétrique supplémentaire → carbone anomérique C1 ou C2

Chaque anomere a t il un pouvoir rotatoire différent ?

Oui

Exemple déviation lumière glucose : alpha → +112°. B → +18,7°

Qu’est ce que le phénomène de mutarotation?

• Possibilité de basculer d’un anomere à l’autre en repassant temporairement par la forme linéaire (observé par un polarimètre)

Quel est l’équilibre du glucose dans l’eau et dans la pyridine ?

• Dans eau : 40% forme alpha et 60% forme B

• Dans pyridine : 100% forme B

Que forme la cyclisation des aldohexoses et des cétohexoses ?

• Aldohexoses → hémiacétal intramoléculaire

• Cétohexoses → hémicétal intramoléculaire

Quel carbone devient anomérique chez les aldohexoses ?

C1 → caractère réducteur

Quel carbone devient anomérique chez les cétohéxoses ?

C2 → caractère réducteur

Quels cycles sont formés pour les aldohexoses et cétohexoses ?

• Aldohexoses : cycle pyrane ou furane

• Cétohexoses : cycle furane

Caractéristiques cycle pyrane aldohexoses

• 6 sommets

• C1 - C5

Caractéristiques cycle furane aldohexoses

• 5 sommets

• C1 - C4

Caractéristiques cycle furane cétohexoses

Cyclisation préférentielle entre C2 - C5

Sous quelle forme spatiale est essentiellement le glucopyranose ?

Sous forme de chaise

Quels sont les différents aldoses ?

• D-ribose

• D-glucose

• D-mannose

• D-galactose

Quel est le cétose le plus courant

• D-fructose

Bases du D-ribose

• Bases puriques et pyrimidiques

Caractéristiques D-mannose

• Fruits

• Prévient maladie bactérienne de la vessie et voie urinaires

• Constituants glycoprotéines humaines

• Formation de polyosides dans les graines de légumineuses

Caractéristiques D-galactose

• Constituant des glycolipides et glycoprotéines essentiels du cerveau

• Miel à 3%

• Formation polyosides

Caractéristiques D-fructose

• Fruits

• Miel

• Sucre principal du liquide spermatique chez l’homme

Propriétés physiques oses

• Polaires

• Solubles eau et solvants organiques

• Peu soluble dans l’alcool

• Stables milieu acide et alcalin

• Spectres infrarouges permettant leur caractérisation

Propriétés chimiques oses

• Pouvoir réducteur cétoses inférieur à celui des aldoses

Ou peuvent se faire les oxydation des oses ?

• Aldhehyde en C1 → formation acide D-gluconique se transformant en glucogalactone

• Alcool en C6 → formation acide D-glucoronique impliqué dans la réaction de glucorono conjugaison (foie)

Caractéristiques réduction aldoses

• Réduction Carbonyle en C1 → fonction alcool

• Ex : Sorbitol obtenu par réduction glucose / Glycérol obtenu par réduction d’un triose

Qu’est ce qu’un osamine ?

• Produit de la substitution d’une fonction alcool généralement en C2 par une fonction amine primaire NH2

Qu’est ce que l’acide N acetyl neuraminique ?

Condensation de l’acide pyruvique et de la N acetyl D mannosamine

C’est un acide sialique

Rôle acide sialique

• constituants des glycoprotéines et glycolipides

• Processus reconnaissance cellulaire

Deux types de diabètes et causes

• Type I : destruction cellules B du pancréas

• Type II : défaut de réponse des tissus périphériques à l’insuline

À quoi abouti la phosphorylation des oses?

• Glucose 6 phosphate : forme cellulaire active, obtenu par réaction d estérification

• Glucose 1 phosphate : issu de la glycogenolyse par clivage du glycogene puis converti en glucose 6 phosphate

Comment est la réaction de Maillard qui forme les cétimines ?

Irréversible

Comment est la première réaction de Maillard qui forme l’aldimine?

Reversible

Caractéristiques acide D glucuronique

• Constituant des GAG

• Participe à la synthèse de vitamine C

Ou peut on retrouver les osamines?

• Glycoprotéines

• Chitine dans le squelette des arthropodes

• Muréine dans la paroi des bactéries