01
Termodinamikai Alapfogalmak
Szigetelt rendszer: Olyan rendszer, amely nem cserél energiát és anyagot a környezetével.
Összes energia a rendszerben:
Eösszes = Epotenciális + Ekinetikus + U
I. főtétel: Eösszes = állandó
Kémiai Átalakulás
Gépészmérnöki gyakorlat: Nem zárt rendszerekkel dolgozunk.
Energia változása:
ΔEösszes = ΔEpotenciális + ΔEkinetikus + ΔU
Peremfeltételek:
Lombik nem esik le: ΔEpotenciális = 0
Lombik nem repül el: ΔEkinetikus = 0
A lombik fala hidegebb vagy melegebb a környezeténél.
A kémiai reakciók során az energia változása a belső energia változásából adódik.
Belső Energia Változása
Belső energia megváltozásának lehetőségei:
Hő közlése (+) vagy elvonása (−)
Munka végzése a rendszeren (ΔU = Q + W, ahol Q: hő, W: munka)
Referenciapont: A rendszer a hőkezelés szempontjából!
Belső Energia Jellemzése
Belső energia mérése:
Abszolút értéke nem ismert, csak a kezdeti és végállapot közötti különbség mérhető.
Állapotfüggvény: Az állapotjelzők (P, V, T) értékétől függ, függetlenül attól, hogy a rendszer hogyan jutott el az adott állapotba.
Kémiai Reakciók Állandó Nyomáson
ΔUp = Qp + W
Térfogati munka: W térfogati = −pΔV
Hasznos munka = 0
Összefoglalás:
Qp = ΔUp + pΔV
ΔH = ΔU + pΔV (entalpia változás)
Az entalpia állapotfüggvény.
Kémiai Reakciók Állandó Térfogaton
ΔH = ΔU − pΔV
Amennyiben ΔV = 0: ΔH = ΔU
Összefoglalva:
P = konstans: A felszabaduló hő megegyezik az entalpia változással.
V = konstans: A felszabaduló hő mennyisége megegyezik a belső energia változással.
Entalpia Változások
Entalpia változása állandó nyomáson:
ΔH = Σ Hvégtermékek − Σ Hkiindulási anyagok
ΔH < 0: exotherm
ΔH > 0: endotherm
Az abszolút entalpiák nem ismertek, ezért elméletben jónak tűnik, de gyakorlatban használhatatlan.
Standard Állapot
Standard entalpia: A változás, amikor 1 mól vegyület keletkezik standard állapotú elemekből.
Standard állapot: 298 K, 101325 Pascal
Minden elem entalpiájának értéke standard állapotban nulla.
Standard Képződési Entalpia
Jelölés: ΔH0 vegyületnév (halmazállapot)
Példa: ΔH0 H2O (f) = -285,8 kJ/mol; ΔH0 H2O (g) = -241,8 kJ/mol
Standard képződési entalpiák táblázatokban találhatók.
Entalpia Változás Tetszőleges Hőmérsékleten
P = 101325 Pascal
Az entalpia kémiai reakcióknál a hőmérséklettől függ.
Szabadentalpia és Entrópia
Izoterm körülmények: A hő nem alakítható át teljes mértékben más energiává.
Felszabaduló hő: Két részből áll
Szabadon átalakítható energia.
Rendszer fenntartásához szükséges energia.
Gibbs féle szabadentalpia: G = H - TS
ΔG = ΔH − TΔS
Entrópia: A rendezetlenség mértéke; standard moláris entrópiák táblázatban.
A Spontán Változás Feltétele
Termodinamika II. főtétele: Az entrópia önként végbemenő folyamatoknál csak nőhet.
ΔG = ΔH − TΔS rendszer
ΔG < 0: spontán folyamat.
ΔG > 0: folyamat nem mehet végbe.
ΔG = 0: folyamat egyensúlyban.